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本标准参照采用国际标准ISO 6685―82《工业用化学产品---铁含量测定通用方法---1.10邻菲啰啉分光光度法》.
本标准规定了液体无水氨（液氨）铁含量的邻菲啰啉分光光度测定方法.
1 引用标准
GB 3049 化工产品中铁含量测定的通用方法
邻菲啰啉分光光度法
GB 603 化学试剂 制剂及制品制备方法
GB 8570.1 液体无水氨 实验室样品的采取
GB 8570.3 液体无水氨 残留物含量的测定
重量法
2 原理
在室温下,蒸发液氨试样后,用盐酸溶解蒸发残留物中的铁,以抗坏血酸将三价铁还原成二价铁后,在PH
2~9时,二价铁与邻菲啰啉生成橙红色络合物,于波长510nm处测定其吸光度.
3 试剂和溶液
分析中,除非另有说明,际用分析纯试剂,蒸馏水或相当纯度的水.
3.1 冷冻剂 固体二氧化碳(干冰)和工业酒精混和物,致冷温度-35~-40℃;
3.2 硫酸(GB 625—77);
3.3 硫酸(GB 625—77):约10%(m/m)溶液;
3.4 盐酸(GB 622—77):约10%(m/m)溶液;
3.5 氨水(GB 631—77):约2.5%(m/m)溶液;
3.6 冰乙酸(GB 676—78);
3.7 乙酸钠(GB 693—77);
3.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:PH≈4.5,按GB 603配制.
3.9 抗坏血酸:2%(m/m)溶液,使用期限10天;
3.10邻菲啰啉(GB 1293—77):0.2%(m/m)溶液,避光保存,仅能使用无色溶液;
3.11 硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2．12H2O](GB 1279—77);
3.12 铁标准溶液:1ml含有0.100mg铁.
称取0.863g硫酸铵(3.11),称准至0.001g,置于200ml烧杯中,加100ml水,10ml硫酸(3.2),溶解后全部转移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀;
3.13 铁标准溶液:1ml含有0.010mg铁.
称取50.0ml铁标准溶液(3.12),置于500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.此溶液使用时制备;
3.14 甲基红(HG 3—958—76):1g/L的95%(V/V)乙醇溶液;
3.15 硅脂:润滑玻璃活塞用.
4 仪器
通常的实验室仪器和
4.1 试样取样装置
按GB 8570.3中4.1条规定及其附图装配仪器.
4.2 分光光度计:配以3cm厚度玻璃比色池.
5 取样
按GB 8570.1规定采取实验室样品.
6 操作手续
6.1 试样的采取
称量两个各注入约500ml硫酸溶液(3.3)和2滴甲基红溶液(3.14),并接有自连接点5处起的连接管的锥形瓶A和B质量,称准至0.1g.
将带塞试管浸入杜瓦瓶内冷冻剂(3.1)中,至四分之三深度,接上锥形瓶A和B.
以下按GB 8570.3中6.1条从“旋转活塞3,使试管封闭,1和2端．．．．．．”开始进行操作，采取试样．
6.2 测定
6.2.1 标准曲线的绘制
6.2.1.1 标准比色溶液的配制
按下表所指范围,在一系列100容量瓶中,分别加入给定体积的铁标准溶液(3.13):
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容量瓶编号
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铁标准溶液(3.13)用量
ml
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对应的铁含量
?g
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1
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0
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0
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2
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1.0
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10
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3
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2.0
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20
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4
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4.0
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40
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5
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6.0
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60
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6
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8.0
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80
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将各容量瓶加水至约60ml,用盐酸溶液(3.4)或氨水(3.5)调节溶液的PH接近2(用精密PH试纸检验),加2.5ml抗坏血酸溶液(3.9)和10ml缓冲溶液(3.8),然后于2~6号容量瓶中各加入5ml邻菲啰啉溶液(3.10)显色.
上述各容量瓶的均用水稀释至刻度,摇匀.
6.2.1.2 吸光度的测定
以未加邻菲啰啉溶液显色的标准比色溶液作参比,在波长510nm处,将分光光度计(4.2)的吸光度调节至零后,分别测定各显色标准比色溶液的吸光度.
6.2.1.3 绘制标准曲线
以100ml标准比色溶液中所含铁的微克数为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线.
6.2.2 试液的制备和测定
6.2.2.1 试液的制备
从杜瓦瓶中取出含试样的试管,让氨在室温下经2端慢慢蒸发,直至试管底部为由氨水、油和其他在室温下不挥发物所组成的蒸发残留物为止.
加3ml盐酸溶液(3.4)于试管中,使蒸发残留物的水溶液呈酸性,然后将其全部转移入100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.
参照表中的规定,于两个100ml容量瓶中,分别移入一定量体积相等的上述试液,在其中的一个容量瓶中加入1.00ml铁标准溶液(3.13)后,各加水至约60ml,并用
酸溶液(3.4)或氨水(3.5)调节PH至接近2(用精密PH试纸检验),再各加入2.5ml抗坏血酸溶液(3.9),10ml缓冲溶液(3.8),此后,在含铁标准溶液(3.13)的容量瓶中加入5ml邻菲啰啉溶液(3.10)显色.
两个容量瓶均用水稀释至刻度,摇匀.
6.2.2.2 吸光度的测定
以未加邻菲啰啉溶液显色的试液作参比,在波长510nm处,将分光光度计(4.2)的吸光度调节至零后,测定显色试液的吸光度.
7 结果表示
从标准曲线(6.2.1.3)上查出显色试液吸光度对应的铁含量,减去1.00ml铁标准溶液(3.13)所相当的铁微克数(10?g),即为所取试液中的铁含量.
以每千克中毫克数(mg/kg)表示的铁含量X,按下式计算:
式中:m0---试样质量[为收集于试管中的液氨毫升数乘以0.68(0.68g/ml为液氨密度)和两个锥形瓶及所附自连接点5处起的连接管的质量增量之和],g;
m1---所取显色试液中测得的铁含量,?g;
d---试液体积和用于显色反应的分样试液体积比值.
取平行测定结果的算术平均值为测定结果
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